科目代码:807;科目名称:物理化学
参考书目:《物理化学》第六版(南京大学编),高等教育出版社,2022年
考试题型:选择题(约30分)、填空题(约30分)、计算题(约90分)
考试内容:(提到页码、公式、图表均为参考书目相应内容)
上册
第2章 热力学第一定律
概念:
1)会判断:三类体系(隔离、封闭、开放)、强度性质与广度(容量)性质、状态函数与过程函数、体积功与非体积功)。
2)热力学能(U=W+Q)和焓(H=U+pV)定义式,恒压(容)反应热和热容关系式(p87公式2.14-15及下面一行摩尔热容公式)。
3)知道理想气体热力学能与焓、热容都是温度的单值函数(p89)。
4)稳定单质的判断(p112),注意白磷和石墨分别作为P和C的最稳定单质。
分析:
Joule-Thomson系数判断节流膨胀前后温度随压力变化,分别为正、负、零值时的意义(mJ-T,p101公式2.39及解释内容)
计算:
1)简单过程(反抗恒外压、等温可逆)的体积功、热、DU、DH(参考题型见第3章)
2)利用燃烧热、生成热计算反应热(Hess定律,p142,题2.28-2.29)
3)单(双)原子理想气体等容热容和等压热容计算及相互关系(p90公式2.23)
第3章 热力学第二定律
概念:
1)熵的定义(可逆热温商,DS=QR/T)。
2)吉布斯与亥姆霍兹自由能定义(G=H-TS、A=U-TS)。
分析:
1)绝热过程的判断及过程熵变为零。
2)熵判据、吉布斯自由能判据、亥姆霍兹自由能判据及适用范围(3.11节)
计算:
1)隔离系统的熵变(DSiso)、封闭系统体系、环境和总熵变(DSsys、DSsur、DSiso)。
2)熵变计算(3.7节);
3)吉布斯自由能与亥姆霍兹自由能计算(3.12节)
参考习题:
1)p217,题3.12(该题包括第2章功、热、内能、焓的计算,注意单原子与双原子理想气体的热容定值不同);(重点考察)
2)p220,题3.27
第4章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用
概念:
1)偏摩尔量与化学势定义(p228公式4.10;p235公式4.20;注意下标),知道只有吉布斯自由能的偏摩尔量与化学势形式相同。
2)逸(活)度与逸(活)度因子。
3)理想液态混合物定义及其通性、理想稀溶液定义。
分析:
1)会用化学势判断过程自发性,或判断不同体系的化学势大。ㄉ喜p235,化学势在相平衡中的应用)
例题:373 K, p?下,液态水和水蒸气的化学势分别为μ(l) 和μ(g),两者的关系为:μ(l) = μ(g) (>,<,=,不能确定)
计算:
1)偏摩尔量计算(p288,题4.4)
2)气体混合物化学势(p238公式4.28;p240公式4.37)
3)拉乌尔定律与亨利定律的应用(4.6节、4.9节,公式计算。p289,题4.8;p290题4.12)
4)含活度的拉乌尔和亨利定律应用(p291,题4.24)(重点考察)
5)稀溶液依数性计算(p291,题4.23)
第5章 化学平衡
概念:
1)偏摩尔量与化学势定义(p228公式4.10;p235公式4.20;注意下标),知道只有吉布斯函数的偏摩尔量和化学势形式相同
2)经验平衡常数计算(注意p314,公式5.75下面一行结论)
分析:
标准平衡常数判断反应方向与自发性(p308公式5.49及说明内容)
计算:
1)标准吉布斯函数的计算与应用(5.3节)
利用标准摩尔吉布斯函数估计反应可能性
化学反应焓和熵变求反应的标准吉布斯函数
标准平衡常数与标准生成吉布斯自由能相互计算
标准生成吉布斯自由能计算(p319例题5.1)
2)复相反应平衡、反应限度(p308)
3)解离压力(p312)
4)反应吉布斯自由能和转折温度估算(p399公式5.99、公式p341公式5.101)
参考习题:
1)p353,题5.19
2)p354,题5.22-23
第6章 相平衡
概念:
相律、独立组分数、三相点、恒沸点(p379)、会溶点(p382)、转熔温度、固溶体
分析:
1)单组分相图、二组分相图相律分析
2)二组分稳定和不稳定化合物相图绘制、相区组成和自由度分析(重点考察)
3)步冷曲线的绘制(p385)
4)精馏(p377)
5)水蒸气蒸馏,共沸物沸点与两组分沸点关系(p383)
计算:
1)克拉佩龙方程、克克方程(p365)
2)杠杆规则(p376)
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第8-10章 电化学
概念:
正负极、阴阳极、氧化还原反应;电导率、摩尔电导率和离子独立运动定律;离子强度、平均活度因子;三类电极;液接电势;分解电压;超电势;极化(浓差极化、电化学极化);鲁金毛细管(p131)
分析:
1)电导率、摩尔电导率和电解质浓度的关系(图8.11-12);
2)电池图示,看图示写反应方程、根据方程式写图示;
3)原电池和电解池极化曲线(p132,图10.4)
计算:
1)法拉第电解定律
2)电动势和电极电势的Nernst方程(重点考察)
3)电化学热力学(重点考察)
4)标准电动势求平衡常数
参考习题:
p115,题9.5;p119,题9.26;p120,题9.29(1)
第11-12章 化学动力学
概念:
(非)基元反应、质量作用定律、反应级数、反应分子数;复杂反应速率常数特点;
分析:
反应速率与温度关系的类型(p210,图11.6)
计算:
1)简单级数反应(重点:一级、二级反应)(重点考察)
2)阿伦尼乌斯方程(反应活化能)(重点考察)
参考习题:
p232,题11.12;p233,题11.16;p234,题11.18
第13章 表面物理化学
概念:
表面张力;附加压力(公式13.15);黏湿、浸湿、铺展,接触角,杨氏润湿方程(p364);表面(非)活性物质、表面活性剂结构、分类、用途,临界胶束浓度(13.7节)
第14章 胶体分散系统和大分子溶液
概念:
分散系统分类(表14.1);胶团结构;丁达尔效应(14.4节);聚沉值(p465-466);乳状液分类与判断(W/O和O/W,p472)